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環(huán)境氟化物污染問(wèn)題引起多方關(guān)注。2023年出現(xiàn)的一個(gè)明顯趨勢(shì)是包括江蘇、山東、安徽、河南等在內(nèi)的多個(gè)省份，均加嚴(yán)了廢水中氟化物的濃度限值。我國(guó)現(xiàn)行的《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-1996）規(guī)定的氟化物排放限值是10毫克/升。但這一標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)不太適應(yīng)日益嚴(yán)峻的氟化物污染態(tài)勢(shì)。對(duì)此，部分省市在近兩年陸續(xù)發(fā)布了新的地方性水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。其中，氟化物的排放標(biāo)準(zhǔn)顯著從嚴(yán)。

多省份加嚴(yán)污水氟化物濃度限值

例如，北京市、天津市、江蘇省近年發(fā)布的《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定，污水處理廠的氟化物排放限值為1.5毫克/升。2023年，山東、江蘇、安徽、河南四省分別發(fā)布了南四湖流域水污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（DB37/3416.1—2023，DB32/4576-2023，DB34/4542-2023，DB41/2469-2023），要求氟化物直接排放標(biāo)準(zhǔn)為兩毫克/升。

2023年出臺(tái)的《江蘇省地表水氟化物污染治理工作方案（2023-2025年）》（蘇污防攻堅(jiān)指辦〔2023〕2號(hào)）規(guī)定，氟化物的排放標(biāo)準(zhǔn)向地表水Ⅲ類及以上水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)（1毫克/升—1.5毫克/升）看齊。

據(jù)悉，“十四五”以來(lái)，江蘇省國(guó)考、省考斷面工業(yè)特征因子超標(biāo)現(xiàn)象多發(fā)，形勢(shì)較為嚴(yán)峻，而氟化物超標(biāo)情況尤為突出，已經(jīng)成為江蘇省主要的工業(yè)特征污染物。

《江蘇省地表水氟化物污染治理工作方案（2023-2025年）》提出，考慮涉氟企業(yè)及園區(qū)現(xiàn)狀分布，結(jié)合碳達(dá)峰碳中和背景下光伏產(chǎn)業(yè)將快速發(fā)展的預(yù)期，未雨綢繆，提前籌劃涉氟產(chǎn)業(yè)布局和項(xiàng)目準(zhǔn)入要求。新建企業(yè)含氟廢水不得接入城鎮(zhèn)污水處理廠，已接管的企業(yè)開展全面排查評(píng)估。

2024年，江蘇省涉氟污水處理廠及重點(diǎn)涉氟企業(yè)雨水污水排放口、部分重點(diǎn)國(guó)省考斷面安裝氟化物自動(dòng)監(jiān)控系統(tǒng)，并與省、市生態(tài)環(huán)境大數(shù)據(jù)平臺(tái)聯(lián)網(wǎng)，逐步實(shí)現(xiàn)氟化物排放濃度和總量“雙控”。

隨著排放要求越來(lái)越嚴(yán)，未來(lái)對(duì)含氟廢水的治理要求會(huì)不斷提高。但由于多種原因，目前，氟化物治理仍面臨極大的挑戰(zhàn)。雖然多地出臺(tái)了更嚴(yán)的地方標(biāo)準(zhǔn)，但單純的政策加嚴(yán)并不能解決所有問(wèn)題，破解新技術(shù)應(yīng)用的成本問(wèn)題已是當(dāng)務(wù)之急。

以光伏企業(yè)為例，其含氟廢水主要來(lái)自單晶硅及多晶硅生產(chǎn)線中的制絨和清洗工段，其中會(huì)用到以氫氟酸為主，含硝酸、鹽酸的混合酸作為蝕刻劑和清洗劑。這些廢水處理起來(lái)難度大、風(fēng)險(xiǎn)高，且需要花費(fèi)大量資金。

據(jù)了解，目前，在工業(yè)廢水處理中廣泛應(yīng)用的除氟技術(shù)主要為鈣鹽沉淀與鋁鹽混凝兩種，兩者被統(tǒng)稱為藥劑法。鈣鹽沉淀主要利用鈣鹽與氟化物生成氟化鈣沉淀去除污染物，受溶度積限制，通常僅可處理至10毫克/升左右，很難一步到位滿足更低的處置需求。

鋁鹽混凝法在經(jīng)濟(jì)可接受水平，即污水處理廠運(yùn)行成本1元/噸水左右時(shí)，可將氟化物處理至3毫克/升—5毫克/升；但面臨1毫克/升這樣的深度處理需求時(shí)，鋁鹽混凝法就會(huì)力不從心，處理效果極不穩(wěn)定，且需要大大提高鋁鹽投加量，噸水運(yùn)行成本陡增至2元—3元甚至更高。因此，目前迫切需要發(fā)展新型深度除氟技術(shù)。真正難的是將氟化物的濃度處理到1.5毫克/升以下。技術(shù)上可以實(shí)現(xiàn)，但主要是存在工程上應(yīng)用成本的問(wèn)題。可以用樹脂吸附的方式將氟化物濃度降到1.5毫克/升以下，但企業(yè)難以承受處理成本。

含氟廢水的治理要求與方法

目前，在高效、低成本開展氟污染治理的賽道上，多方已加速科研創(chuàng)新的步伐。“2022年10月，我們的技術(shù)中標(biāo)了一個(gè)硅基異質(zhì)結(jié)超高效電池生產(chǎn)基地的項(xiàng)目，也算是這一技術(shù)在光伏行業(yè)異質(zhì)結(jié)電池廢水深度除氟工程化應(yīng)用領(lǐng)域的突破。”張孝林告訴記者。他口中的新技術(shù)指的是其所在團(tuán)隊(duì)在潘丙才教授領(lǐng)導(dǎo)下研發(fā)的以納米吸附材料為核心的工業(yè)廢水深度除氟技術(shù)。據(jù)張孝林介紹，這一技術(shù)能將氟化物穩(wěn)定降至1毫克/升以下，且能大幅降低運(yùn)營(yíng)成本，目前已累計(jì)處理含氟廢水6000萬(wàn)噸。

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